Ontbindingssnelheidsconstante
Bij een gegeven temperatuur hangt de polymerisatiesnelheid van monomeren grotendeels af van de ontledingssnelheid Rd van de initiator, die direct evenredig is met de eerste macht van de initiatorconcentratie. Ethylacetaat bevordert aanzienlijk de ontledingsreactie van persulfaat, waarbij de ontledingssnelheid constant toeneemt van 0,248 h⁻¹ tot 2,08 h⁻¹ bij 80 graden. Methanol heeft ook een aanzienlijke invloed op de afbraak van persulfaat; bij een methanolconcentratie van 1 mol/L neemt de ontledingssnelheid 25 keer toe. Natriumdodecylsulfaat, een emulgator, bevordert ook aanzienlijk de afbraak van persulfaat.
Actief zuurstofgehalte
Het actieve zuurstofgehalte, ook wel het effectieve zuurstofgehalte genoemd, vertegenwoordigt het aantal vrije radicalen dat ontstaat na de ontbinding van een bepaalde massa peroxide.
Kritieke temperatuur
Dit verwijst naar de laagste temperatuur waarbij een peroxide ontleedt om vrije radicalen te genereren. De kritische temperatuur verschilt enigszins van de ontledingstemperatuur, wat de temperatuur is waarbij de halfwaardetijd van het peroxide 10 uur (of 1 minuut) is. De kritische temperaturen van peroxiden die als initiator worden gebruikt, liggen meestal tussen 60 en 130 graden. Als de temperatuur lager is dan 60 graden, is de kamertemperatuur erg onstabiel, waardoor ze niet geschikt zijn als initiator. Half-levensduur: Half-levensduur verwijst naar de tijd die een initiator nodig heeft om bij een bepaalde temperatuur te ontbinden tot de helft van zijn oorspronkelijke concentratie. Het wordt gebruikt om de activiteit van de initiator of de reactiesnelheid te meten. Bij 60 graden wordt de ontledingstemperatuur van een initiator met een halfwaardetijd van 10 uur in een oplosmiddel (benzeen of tolueen) bijvoorbeeld gewoonlijk de ontledingstemperatuur van de initiator genoemd.
Activeringsenergie
Activeringsenergie (Ed) is een belangrijke factor die de ontledingssnelheid van een initiator bepaalt en kan worden verkregen met behulp van de empirische formule van Arrhenius. Een hogere activeringsenergie betekent dat de initiator minder vatbaar is voor ontbinding maar stabieler; een lagere activeringsenergie betekent dat het gemakkelijker ontleedt en vrije radicalen genereert.
De ontledingssnelheidsconstante, halfwaardetijd en ontledingsactiveringsenergie van een initiator kunnen dienen als basis voor het selecteren van initiatoren, polymerisatietemperaturen en productiecycli.
